意大利在欧洲杯半决赛通过点球大战淘汰了西班牙。在点球大战开始前出现了一个小插曲，两队队长进行挑边和决定谁先主罚时，基耶利尼显得异常兴奋，他推了阿尔巴几下，然后又用拳头捶打了阿尔巴的脸部，一时间让阿尔巴惊讶不已。赛后，基耶利尼表示，外界对于他的行为进行了过分的解读，当时他只是在跟阿尔巴开玩笑。
点球大战开始前，当值主裁判布吕希将意大利队长基耶利尼和西班牙队长阿尔巴叫到一起，布吕希掷硬币决定谁先主罚以及决定在哪边球门主罚点球，最终由意大利率先主罚，并且罚点球的球门背后看台是意大利球迷为主，基耶利尼显然在这次点球前的较量中占据了上风。随后基耶利尼微笑着推了几下阿尔巴，然后又拳头捶了一下阿尔巴的脸部，一时间让阿尔巴惊讶不已。当然基耶利尼的行为都带是着善意的，最后两人微笑着进行了拥抱。
赛后许多球迷猜测，基耶利尼试图想用他过分友好的方式来扰乱对手。基耶利尼接受意大利足协采访时解释称：“外界对于所发生的事情进行了过度解读。我们必须决定在哪边球门罚点球，裁判扔了一个硬币，然后说‘红的这一边，蓝的另一边’。”当红出现的时候，阿尔巴以为这是他的那一边，但我开玩笑说不是。”
基耶利尼还谈到了他在点球大战中所感受到的精神上的混乱，当时意大利在点球大战中开局不佳，洛卡特利第一轮主罚的点球被乌奈-西蒙扑出。基耶利尼说道：“看完第一轮点球之后，我很绝望。我们分享了永远不变的情感，最后我们含泪拥抱。”
对于意大利来说，幸运的是，西班牙前锋莫拉塔罚丢点球，而贝洛蒂、博努奇、贝尔纳代斯基和若日尼奥都相继罚进，最终意大利在点球大战淘汰西班牙，闯进最终的决赛。
基耶利尼承认，当主教练曼奇尼第一次告诉球队他们可以赢得2020年欧洲杯时，他认为曼奇尼是疯了：“参加决赛是梦想成真。一开始，当曼奇尼告诉我们应该考虑赢得欧洲杯时，我们也认为他疯了。”
