穆里尼奥在2010年带着三冠王教头的光环执教皇马，但没有想到在首场国家德比中直接被巴萨5-0横扫，穆帅遭遇了教练生涯最惨痛失利。当赛季的皇马，在后半程曾经有过18天与巴萨鏖战4场的经历。联赛次回合交手，皇马1-1艰难战平巴萨。随后在国王杯决赛中，穆里尼奥制定了极具破坏力的战术，依靠大动作破坏巴萨的传控节奏。最终在加时赛，皇马凭借C罗的头球，绝杀巴萨夺冠。
那是穆里尼奥直接从巴萨身上抢走的冠军。但随后在欧冠半决赛中，皇马首回合0-2负于巴萨，次回合1-1被对手逼平，总比分1-3告负出局。虽然穆里尼奥在单赛季对阵巴萨的总体战绩处于劣势，但是狂人找到了抗衡巴萨的办法。
2011年夏天，穆里尼奥带队在西超杯中两回合4-5不敌巴萨，梅西打进绝杀球使得皇马队员情绪失控，穆里尼奥与当时还是巴萨助教的比拉诺瓦发生冲突，狂人用手直接戳向比拉诺瓦的眼睛，“啄目鸟”的绰号不胫而走。
2011-12赛季，穆里尼奥在联赛首回合国家德比中先进1球，但随后被巴萨连续打进3球逆转。当赛季国王杯8强战，穆里尼奥带队首回合主场1-2告负，次回合2球落后顽强扳平了比分，甚至险些绝杀巴萨。此时，虽然穆帅在国家德比中已经是7场不胜，但皇马已经找到了克制巴萨的办法。
当赛季联赛次回合国家德比，成了西甲争冠的天王山战役。C罗打进了制胜进球，皇马2-1力克巴萨，狂人第一次在常规时间内赢得国家德比的胜利。随后在2012年夏天的西超杯比赛中，穆里尼奥带队总比分4-4与巴萨战平，但凭借客场进球多夺冠。
2012-13赛季，穆帅带队逐渐在国家德比中处于优势地位。联赛首回合与巴萨2-2战平。国王杯半决赛皇马与巴萨相遇，首回合残阵皇马顽强地1-1与红蓝军团打平，次回合则是3-1干脆利落地在诺坎普取胜，将巴萨淘汰出局。而在当赛季联赛次回合国家德比中，皇马派遣一群替补，最终2-1绝杀巴萨。
穆里尼奥在3年的历程中，带领皇马在国家德比中从败者，逐渐成为了胜者。但狂人的功利性打法也遭到了很多批评，比如皇马被讽刺为是“武术队”，经常有球员染红，无法以完整阵容踢完比赛。而狂人很多出格的动作也成为自己的黑历史，比如会在停车场等着制造不公判罚的裁判、比如欧冠出局后直接炮轰巴萨有欧足联庇护。
而穆里尼奥执教皇马的3年，也是西班牙国家队的黄金期。皇马和巴萨队内云集了大量的西班牙国脚，双方在国家德比中的对抗，险些使得西班牙国家队更衣室走向分裂。虽然已经时过境迁，但穆里尼奥留给国家德比的那些故事，今天讲起来还是津津有味。
